临时工辞工不被批准时，可按以下程序处理：

  1. 书面申请：提交正式辞职信（注明离职日期），保留送达证明（如邮件回执、签收单等）；
  2. 协商沟通：与用人单位协商，若遭拒绝可要求出具书面不批准理由；
  3. 劳动仲裁：协商无果时，携带劳动合同、工资记录等证据向当地劳动仲裁委员会申请仲裁；
  4. 司法诉讼：对仲裁结果不服的，可在15日内向法院提起诉讼。

注意：根据《劳动合同法》第37条，劳动者提前30日（试用期3日）书面通知单位即可解除劳动合同，无需单位批准。