根据《中华人民共和国劳动合同法》规定，用人单位自用工之日起即与劳动者建立劳动关系，应当订立书面劳动合同。若未签订劳动合同，劳动者仍可依法办理离职手续。

实际操作中建议：

  1. 保留能证明劳动关系的证据（考勤记录、工资转账记录等）
  2. 提前30日以书面形式通知用人单位（试用期提前3日）
  3. 办理工作交接后要求出具离职证明

若用人单位拒绝办理，可向当地劳动监察部门投诉或申请劳动仲裁。