在《中华人民共和国民法典》中，证明夫妻关系主要通过以下法律依据和证明材料：
一、法定证明方式
- 结婚登记：根据民法典第1049条，要求结婚的男女应亲自到婚姻登记机关申请结婚登记，完成登记即确立夫妻关系。
- 结婚证：婚姻登记机关发放的结婚证是证明夫妻关系的法定证件（民法典第1050条）。
二、特殊情况证明
- 事实婚姻：1994年2月1日前以夫妻名义共同生活且符合结婚实质要件的，可构成事实婚姻（民法典司法解释）。
- 法院确认：婚姻效力存在争议时，可通过民事诉讼确认关系（民法典第1051-1053条）。
三、辅助证明材料
- 户口簿婚姻状况栏记录
- 公证机关出具的婚姻公证书
- 所在单位或居委会出具的婚姻关系证明
